Меню

Энтальпия образования сульфида меди

Энтальпия образования сульфида меди

CuS(к).Термодинамические свойства кристаллического сульфида меди в стандартном состоянии при температурах 100 — 2000 К приведены в табл. CuS_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций CuS(к), приведены в табл. Cu.l. За стандартное состояние CuS(к) принята гексагональная модификация (минерал ковеллин).

При Т × К ‑1 × моль ‑1 . На кривой зависимости теплоемкости от температуры при

55 К в обеих работах замечена небольшая выпуклость, которая объясняется термической предысторией образца. Погрешности значений S°(298.15 К) и Н°(298.15 К) ‑ Н°(0), приведенных в табл. Cu.l., оцениваются в 0.6 Дж × К ‑1 × моль ‑1 и 0.1 кДж × моль ‑1 соответственно. Данные [32AND] представляются менее надежными и в расчете термодинамических функций не учитывались. Данные [73ISI/KAN] не учитывались по причине отсутствия численных значений.

Уравнение для теплоемкости CuS(к) при Т > 298.15 К (см. табл. Cu.l.) выведено путем совместной обработки низкотемпературных данных по теплоемкости [78FER/STU] (260 — 310 К) и [87WES/GRO] (260 — 347 К), высокотемпературных данных по теплоемкости, измеренных Гронволем [87WES/GRO] (402 — 740 К) и данных по инкрементам энтальпии [78FER/STU] (402 — 740.9 К). Ферранте и др. [78FER/STU] обнаружили, что при температуре 780 К начинается разложение CuS(к); причем рентгенофазовый анализ разложившегося образца показал наличие малых количеств дигенита Cu1.8S и серы (наряду с CuS).

Погрешности вычисленных значений Ф°(Т) при 298.15, 1000 и 2000 К оцениваются в 0.2, 4 и 18 Дж × К ‑1 × моль ‑1 . Термодинамические функции, приведенные в справочниках [73KIN/MAH, 77BAR/KNA] и в табл. CuS_c, различаются в пределах 5 Дж × К ‑1 × моль ‑1 в значениях S°(T) вследствие учета более точных работ [78FER/STU, 87WES/GRO] в настоящем издании.

Читайте также:  Как покрыть медью стальные изделия дома

D fH ° (CuS, к, 298.15K) = -55 ± 3 кДж × моль ‑1 .

Значение основано на результатах, представленных в табл. 31.20. Погрешности отражают воспроизводимость измерений и неточность использованных в вычислениях и термохимических величин. Принятое значение основано на результатах работ [82STU] и [88СЕМ/KLE] и результатах измерений давления пара серы над системой CuS — Cu2S, полученных в работах [09WAS, 12PRE/BRO, 17ALL/LOM, 30BIL/JUZ, 62DIC/SHI, 82ФЕД/МИХ]. Эти результаты согласуются друг с другом в пределах множителя 2, но не могут быть отнесены к конкретному равновесию из-за сложного состава пара серы в условиях этих экспериментов (соизмеримые давления пара S2, S5, S6, S7 и S8). Комбинация этих результатов с характеристиками насыщенного пара серы, принятыми в данном издании, приводит к величинам активности S(к), заключенным в интервале 0.76 — 0.84 (Т=750К), и, соответственно, к величинам, представленным в таблице. (предположение о единичной активности приводит к соотношению D fH ° (CuS, к, 298.15K) = -52).

ЭДС-измерения [77РОТ] ненадежны из-за возможности протекания в околоэлектродном пространстве реакции Cu +2 (aq) + Cu(к) = 2Cu+(aq) [84NOW/BAR], а [77АЛИ/АББ], — из-за плохого соответствия величин, полученных c разными ячейками.

Константа равновесия реакции CuS(к) = Cu(г) + S(г) вычислена по значению D rH ° (0) = 666.766 ± 3.6 кДж × моль ‑1 , соответствующему принятой энтальпии образования. Этой величине также соответствует значение:

D sH ° (CuS, к, 0) = 392.766 ± 8.5 кДж × моль ‑1 .

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Сульфид меди CuS(к)

Класс точности
6-E
Таблица 1641
CUS[]C=CU+S D rH ° = 666.766 кДж × моль -1
T C ° p (T) (T) S ° (T) H ° (T)H ° (0) lg K ° (T) T
K Дж × K -1 × моль -1 кДж × моль -1 K
100 . 000
200 . 000
298 . 150
300 . 000
400 . 000
500 . 000
600 . 000
700 . 000
800 . 000
900 . 000
1000 . 000
28 . 130
41 . 780
47 . 310
47 . 376
50 . 411
52 . 897
55 . 167
57 . 335
59 . 448
61 . 530
63 . 592
10 . 650
24 . 220
35 . 608
35 . 803
45 . 566
53 . 965
61 . 336
67 . 919
73 . 883
79 . 348
84 . 404
24 . 940
49 . 420
67 . 270
67 . 563
81 . 629
93 . 151
102 . 998
111 . 666
119 . 460
126 . 582
133 . 172
1 . 429
5 . 040
9 . 440
9 . 528
14 . 425
19 . 593
24 . 997
30 . 623
36 . 462
42 . 511
48 . 768
-336 . 0533
-161 . 1026
-103 . 4787
-102 . 7545
-73 . 5910
-56 . 1093
-44 . 4710
-36 . 1729
-29 . 9629
-25 . 1451
-21 . 3019
100 . 000
200 . 000
298 . 150
300 . 000
400 . 000
500 . 000
600 . 000
700 . 000
800 . 000
900 . 000
1000 . 000

M = 95.606
D H ° (0) = -55.024 кДж × моль -1
D H ° (298.15 K) = -55.000 кДж × моль -1
S ° яд = 18.570 Дж × K -1 × моль -1

Источник

Adblock
detector