Меню

Энтальпия образования оксида меди равна

Энтальпия образования оксида меди равна

CuO(к, ж). Термодинамические свойства кристаллического и жидкого оксида меди в стандартном состоянии при температурах 100 – 3000 К приведены в табл. CuO_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций CuO(к, ж), приведены в табл. Cu.1. За стандартное состояние CuO(к) в интервале 0 – 1500 К принята моноклинная модификация CuO (минерал тенорит).

При Т £ 298.15K теплоемкость CuO(к) измерена Милларом [29MIL] (71 — 271.4 K, образец содержал 0.6% примеси Cu2O), Ху и Джонстоном [53HU/JOH] (15 — 300 K, образец чистотой 99.95%), Лорамом и др. [89LOR/MIR] (1.5 — 340 K, чистота образца 99.99%, погрешность измерений

0.5%), Юнодом и др. [89JUN/ECK] (1 — 330 K, промышленный поликристаллический образец

99% чистоты ) и Гмелиным и др. [90GME/BRI] (1.8 — 1000 K, монокристалл CuO). Большое число измерений теплоемкости CuO при низких температурах, появившихся в последнее время, связано с изучением свойств материалов, проявляющих высокотемпературную сверхпроводимость. Наиболее достоверными из них представляются данные Гмелина и др. [90GME/BRI], результаты которых приняты в справочнике. Данные остальных работ согласуются с принятыми в пределах погрешности для вычисленных значений S ° (298.15·K) и H ° (298.15·K) — H ° (0) (см. табл. Cu.1), которые составляют 0.2 Дж × K ‑1 × моль ‑1 и 0.03 кДж × моль ‑1 соответственно.

При Т > 298.15 K уравнение для теплоемкости CuO(к) выведено по измерениям энтальпии в работе Ма и др. [67MAH/PAN] (410 — 1400 K, исследованный образец согласно данным химического анализа содержал 99.94% CuO, 0.03% Al2О3 и 0.03% SiО2). Погрешность измерений по оценке авторов [67MAH/PAN] не превышала 0.3%. Данные по теплоемкости CuO [87DEM/TEP] (300 — 900 K) и [90GME/BRI] (300 – 1000 К) согласуются с принятым уравнением для теплоемкости CuO в пределах

1%. Информация об экспериментальном определении температуры и энтальпии плавления CuO в литературе отсутствует. Оценки точки плавления CuO приводят к значениям от 1400 К до 1700 К. В справочнике принимается температура конгруэнтного плавления CuO 1500 К при давлении кислорода 24.4 атм., рассчитанная Шмидтом [83SCH]. Энтальпия плавления 49 кДж·моль ‑1 оценена в предположении равенства энтропий плавления CuO и FeO. Теплоемкость расплава CuO оценена по приближенному соотношению Cp ° (CuO, ж) = 33.5·n = 67 Дж·K ‑1 ·моль ‑1 .

Читайте также:  Медь это легкий или тяжелый металл

Погрешности вычисленных значений F ° (Т) при 298.15, 1000, 2000 и 3000 К оцениваются в 0.2, 0.5, 3 и 8 Дж × K ‑1 × моль ‑1 ·соответственно. Термодинамические функции CuO(к), приведенные в справочниках JANAF [85CHA/DAV] и Барина [95BAR] и в табл. CuO_c, различаются при Т ° (T) в пределах 0.2 Дж × K ‑1 × моль ‑1 . Расчеты термодинамических функций CuO(ж) в справочной литературе ранее не проводились.

Константа равновесия реакции CuO(к) = Cu(г) + O(г) вычислена с использованием значения D rH ° (0) = 737.168 ± 2.2 кДж × моль ‑1 , соответствующего принятой энтальпии образования:

D fH ° (CuO, к, 298.15К) = -155.8 ± 1.0 кДж × моль ‑1 .

Значение основано на результатах, представленных в табл. Cu.6. Величина принята на основании большого количества хорошо согласующихся исследований равновесия 4CuO(к) = 2Cu2O(к) + O2(г) (раздел 1 таблицы). Не учитывались имеющие низкую точность результаты [22MOL/PAY, 23RUE/NAK] и результаты косвенных масс-спектрометрических измерений [69КАЗ/ЧИЖ, 73ЩЕД/ТЕЛ]. Среднее по остальным 20 работам составляет -155.8 ± 0.3 кДж × моль ‑1 . Погрешность принятого значения включает также ± 0.9 кДж × моль ‑1 — вклад за счет неточности термодинамических функций CuO(к), и ± 0.3 кДж × моль ‑1 — вклад за счет неточности энтальпии образования Cu2O(к) (без учета неточности термодинамических функций, см. соответствующий текст). Из результатов исследований других равновесий наибольшего доверия заслуживают работы [68CHA/FLE, 70BAR], приводящие к близким результатам. Калориметрические измерения представляются менее надежными. В работе Ма и др. [67MAH/PAN] выполнены достаточно точные измерения энтальпии сгорания меди в кислороде; эти измерения согласуются с принятыми в данном издании величинами удовлетворительно; подробно эта работа рассмотрена в тексте по Сu2O(к).

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Читайте также:  Замедлить гидролиз сульфата меди возможно добавлением

Оксид меди CuO(к,ж)

Класс точности
5-C
Таблица 2005
CUO[]C,L=CU+O D rH ° = 737.168 кДж × моль -1
T C ° p (T) (T) S ° (T) H ° (T)H ° (0) lg K ° (T) T
K Дж × K -1 × моль -1 кДж × моль -1 K
100 . 000
200 . 000
298 . 150
300 . 000
400 . 000
500 . 000
600 . 000
700 . 000
800 . 000
900 . 000
1000 . 000
1100 . 000
1200 . 000
1300 . 000
1400 . 000
1500 . 000
1500 . 000
1600 . 000
1700 . 000
1800 . 000
1900 . 000
2000 . 000
2100 . 000
2200 . 000
2300 . 000
2400 . 000
2500 . 000
2600 . 000
2700 . 000
2800 . 000
2900 . 000
3000 . 000
16 . 510
34 . 800
42 . 300
42 . 417
46 . 783
49 . 190
50 . 827
52 . 099
53 . 178
54 . 144
55 . 040
55 . 890
56 . 709
57 . 507
58 . 288
59 . 057
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
67 . 000
3 . 264
10 . 862
18 . 893
19 . 039
26 . 690
33 . 630
39 . 904
45 . 599
50 . 804
55 . 591
60 . 023
64 . 151
68 . 015
71 . 648
75 . 078
78 . 329
78 . 329
83 . 477
88 . 266
92 . 742
96 . 943
100 . 900
104 . 639
108 . 184
111 . 553
114 . 763
117 . 827
120 . 759
123 . 570
126 . 268
128 . 863
131 . 361
9 . 724
27 . 167
42 . 740
43 . 002
55 . 878
66 . 596
75 . 717
83 . 651
90 . 680
97 . 000
102 . 751
108 . 037
112 . 936
117 . 507
121 . 797
125 . 845
158 . 511
162 . 835
166 . 897
170 . 727
174 . 349
177 . 786
181 . 055
184 . 172
187 . 150
190 . 002
192 . 737
195 . 364
197 . 893
200 . 330
202 . 681
204 . 952
. 646
3 . 261
7 . 110
7 . 189
11 . 675
16 . 483
21 . 488
26 . 636
31 . 901
37 . 268
42 . 728
48 . 275
53 . 905
59 . 616
65 . 406
71 . 273
120 . 273
126 . 973
133 . 673
140 . 373
147 . 073
153 . 773
160 . 473
167 . 173
173 . 873
180 . 573
187 . 273
193 . 973
200 . 673
207 . 373
214 . 073
220 . 773
-372 . 8659
-179 . 1703
-115 . 3050
-114 . 5022
-82 . 1646
-62 . 7731
-49 . 8577
-40 . 6435
-33 . 7423
-28 . 3831
-24 . 1029
-20 . 6072
-17 . 6998
-15 . 2447
-13 . 1449
-11 . 3292
-11 . 3292
-9 . 8517
-8 . 5529
-7 . 4027
-6 . 3774
-5 . 4580
-4 . 6293
-3 . 8787
-3 . 1959
-2 . 5723
-2 . 0006
-1 . 4747
. 9896
. 5406
. 1240
. 2636
100 . 000
200 . 000
298 . 150
300 . 000
400 . 000
500 . 000
600 . 000
700 . 000
800 . 000
900 . 000
1000 . 000
1100 . 000
1200 . 000
1300 . 000
1400 . 000
1500 . 000
1500 . 000
1600 . 000
1700 . 000
1800 . 000
1900 . 000
2000 . 000
2100 . 000
2200 . 000
2300 . 000
2400 . 000
2500 . 000
2600 . 000
2700 . 000
2800 . 000
2900 . 000
3000 . 000

M = 79.5454
D H ° (0) = -153.566 кДж × моль -1
D H ° (298.15 K) = -155.800 кДж × моль -1
S ° яд = 16.816 Дж × K -1 × моль -1

F° (T) = 158.466744217 + 48.589 lnx — 0.0037495 x -2 + 1.02120494278 x -1 + 36.005 x
(x = T × 10 -4 ; 298.15 F° (T) = 218.618422044 + 67 lnx — 1.9773 x -1
(x = T × 10 -4 ; 1500.00

Таблица Cu.1. Принятые значения термодинамических величин для меди и ее соединений в кристаллической и жидкой фазах.

Источник

Adblock
detector